全氟聚醚(PFPE,英文名Perfluom Polyethers)是一类比较特殊的全氟高分子化合物, 其平均分子量在500~15000不等,分子中仅有C、F、O三种元素,具有耐热、耐氧化、耐辐射、耐腐蚀、不燃等特性,广泛应用于化工、电子、电器、机械、核工业、航空航天领域。
一、合成方法
按照所用单体和聚合方法的不同,可以得到K型、Y型、Z型、D型4种分子结构不同的PFPE:
第di yi一种K型结构式为:CF3CF2CF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF,它是六氟环氧丙bing wan烷(HFPO)在CsF催化作用下通过聚合形成的一系列支链聚合物。
第二种Y型结构式为CF3O(C3F6O)m(CF2O)nCF3,它是由六氟丙bing xi烯(HFP)在紫外光的作用下通过光氧化而形成的聚合物,分子量一般在1000~10000之间。
第三种Z型结构式为:CF3(C2F4O)m(CF2O)nCF3,它是由紫外光照射下的四氟乙yi xi烯(TFE)通过光氧化作用形成的直链聚合物,分子量一般在1000~100000之间。
第四种D型结构式为:C3F7O(CF2CF2CF2O)mC2F5,它是将四氟氧杂环huan丁ding烷的聚合产物直接氟化而得到的聚合物。
二、特性
全氟聚醚分子中仅含有C、F、O三种元素,由于氟原子具有很强的电负性,碳链大部分被氟原子屏蔽,C-O和C-F键非常稳定。
全氟聚醚的化学组成与结构决定了全氟聚醚具有优良的物理化学性质:
1.化学惰性
全氟聚醚对大部分的酸、碱和氧化剂等腐蚀性化学品表现出很强的化学惰性,但部分亲核试剂(如氨)、活泼金属(如Na、K、Al等)及路易斯酸可使全氟聚醚发生分解,降低其热稳定性。
2.热氧化稳定性
在无有效催化剂的条件下,即使有氧存在,全氟聚醚在270—300的范围内仍很稳定。其分解温度可达到350—410℃。而某些催化剂或抑制剂的存在会改变全氟聚醚的热稳定极限和降解速率。如有氧及一些金属(或金属氧化物、氟化物)存在时,全氟聚醚的降解温度一般下降50左右。同时,一般直链的聚醚比带有支链结构的具有更好的耐热氧化性能。使用稳定剂(如芳胺、苯并咪唑衍生物及硒化物)可以防止或改善高温时金属对全氟聚醚油的影响。
3.粘度特性
全氟聚醚油的粘度指数为150—400(分子量越大的油,其粘度指数也越大),与矿物油相比有较大的优越性。
4.润滑特性
全氟聚醚油具有低的摩擦系数与高的耐荷重性和良好的润滑性。
5.蒸汽压-温度特性
全氟聚醚油的分子量大且流动点低,润滑油从低温到高温都显示出了很低的蒸汽压。
6.相容性
全氟聚醚与很多物质具有相容性,如氧化剂(双shuang氧yang水shui、液体氧等)、烃类燃料、偏二甲jia肼、二乙基三氨等。Y型、Z型结构全氟聚醚与塑料、人造橡胶有较好的相容性。
7.抗燃性
抗燃性是全氟聚醚适用于工业和航空用润滑剂的一个重要条件。与其他类型的润滑剂相比,全氟聚醚更适用于高温及苛刻的操作环境中。
8.抗辐射性
全氟聚醚具有较好的耐辐射性能,在相同剂量下,与碳氢化合物和硅油相比,黏度增长率最zui低di。
三、应用
全氟聚醚材料主要应用于特种润滑油、工业流体、功能化学品等,具体应用领域有:
1.航空航天行业
在绝jue dui对真空的太空环境下,普通润滑油流失率非常高,全氟聚醚油在绝jue dui对真空苛刻条件下,流失率极低,完全满足长期使用条件。全氟聚醚适用于动力系统和暴露于太空的机械系统如发动机、推进器轴承、纵舵调整器、动力轮、扫描镜、齿轮泵、压力表、金属接头及螺纹紧同件等的润滑和密封。
2.汽车制造行业
全氟聚醚油可实现减小部件摩擦,降低噪声,增强用户舒适感,应用于发动机时具有良好的散热性。
3.机械设备行业
全氟聚醚油脂具有优异的润滑性能,成膜能力是普通润滑剂的3倍,抗氧化、低挥发、不结焦、不积碳、抗腐蚀、耐磨损、抗极压性好,能够适用各种环境的应用,特别是在极度高温和恶劣环境下的使用。一般可使轴承寿命延长5~50倍。
4.电子电气行业
全氟聚醚适用于诸如等离子蚀刻、化学蒸汽沉积和离子值入等各种半导体集成块生产工艺中机械真空泵的润滑,还可用作电子仪器中硬盘、磁盘和其他磁记录介质上的润滑剂,延长电子零部件机械使用寿命。
5.化学行业
全氟聚醚可用作各种真空泵(如旋转泵、涡轮分子泵、蒸汽扩散泵)的工作流体介质(特别是有腐蚀性气体存在的环境),也用作接触液氧、氧气、腐蚀和氧化性气体的压缩机和阀门的润滑材料。
6.美容化妆行业
全氟聚醚油脂具有良好的隔离防水性能,不损伤皮肤,不阻塞毛孔,适用于高gao duan端化妆护肤品。
7.材料改性行业
全氟聚醚产品具有极好的材料相容性,长寿命,不发生迁移、渗漏、挥发和分解,具有极好的微润滑性能,添加到橡胶、塑料等聚合物中,改善聚合物的熔融流动性、脱模性、磨具堵塞性,提高流动性、可加工能力和产量,提升产品表面质量、表面光洁性,同时提高热塑性和热固性塑料的耐磨性能,使制件更加耐用,减少磨损60~90%,增加强度30~60%。
8.核工业
全氟聚醚适用于核工业设施超速离心机的轴承润滑,且是唯wei yi一能够抵抗130下六liu氟fu化hua铀you腐蚀的材料。
9.其它工业
全氟聚醚还广泛应用于制氧工业、机电工业等高温高负载高腐蚀各种极端工况条件下机械润滑等领域。
10.全氟聚醚衍生物的应用
由全氟环氧丙bing烷wan(或四氟氧杂环huan丁ding烷wan等)制备的酰氟齐聚物中的酰氟端基具有很高的反应活性,可以进一步反应生成各种衍生物,并合成相应的氟碳表面活性剂,其非极性基不仅有疏水性质而且独具疏油的性能,该类表面活性剂具有极高的表面活性、稳定性,在极低应用含量下便能显著降低水溶液的表面张力,并且具有在溶液中定向吸附并形成胶束的特性。
该物质可以用作乳液聚合中的乳化剂,在聚合物分子量不是太高时,可以阻止单体液滴或聚合物粒子接近缔合而产生凝聚,从而稳定分散体系。在实际应用中该类表面活性剂还具有较好的溶解性能。由于此类表面活性剂具有性能特殊、用量少、无毒等优点,是技术含量高、附加值大的一类产品,具有广阔的开发和应用前景。
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