降低口型膨胀让橡胶挤出尺寸更稳定
橡胶挤出生产中,未硫化胶料在离开口模后会产生横向和纵向的尺寸膨胀,这种现象被称为口型膨胀(Extrudate Swell)。其根本原因是橡胶分子链在挤出过程受到强烈的剪切与拉伸取向,离开模具瞬间释放应力,分子链“回弹”导致外形尺寸放大。
对于密封条、胶管、胶板、电缆护套等制品来说,口型膨胀过大会带来尺寸精度差、壁厚不均、表面波浪纹等问题,严重时甚至导致制品报废。更重要的是,口型膨胀与尺寸稳定性息息相关——膨胀不可控,后道定型、硫化工序都会受到影响。
因此,降低口型膨胀、改善尺寸稳定性,是橡胶挤出生产的重要工艺目标。
一、口型膨胀的机理解析
口型膨胀的本质是分子zi弹dan性释放。在口模内,橡胶分子链被强制取向、拉伸,部分分子链段被填料网络限制。当胶料离开模口,外力突然解除,分子链会像弹簧一样回缩,从而导致膨胀。
影响口型膨胀的因素主要有:
分子结构与分子量(分子越长、弹性回复越大)
填料网络(填料越多、分散越好,分子链越难回缩)
共混体系(不同橡胶种类、配比会改变应力释放特性)
加工条件(剪切速率、口模结构、混炼质量等)
二、降低口型膨胀的配方策略
1. 填料类型与用量
填料是降低口型膨胀的直接手段。
炭黑填充量增加 → 挤出膨胀减小。高结构度炭黑(如 N110、N220)能包覆更多胶料,使分子链失去部分弹性记忆,从而减少膨胀。
高比表面积炭黑 比低比表面积炭黑膨胀更小,但粒径大小的影响比结构度稍弱。
实例:在天然胶中,用 40 phr N110 替代 40 phr N762,膨胀率下降;但用 60 phr N110 替代 60 phr N762 时反而膨胀率上升——至今这一现象的机理还未完全解释。
2. 聚合物分子量与门尼黏度
低门尼黏度(低分子量)的 NBR 具有更低的口型膨胀,因为分子链回缩能力弱。
3. 橡胶种类差异
NR/BR 共混胶料中,5L NR 的口型膨胀小于 5CV NR,而 SMR10、SMR20 的膨胀较大。
异戊胶(IR)的膨胀低于天然胶(NR)。
BR/NR 共混物中,降低 BR 含量可减小膨胀。
NBR中,高丙烯腈含量的膨胀率低(但存在个别例外)。
CR(氯丁胶)中,加入 Neoprene WB® 或 Neoprene T 均能降低膨胀。
4. 特殊结构与助剂
高凝胶含量 NBR 具有更好的尺寸稳定性。双官能团单体交联的凝胶型热聚 NBR,与 10–25 phr XNBR、SBR 或冷聚 NBR 共混,可显著提升稳定性。
少量反式聚辛烯橡胶(TOR)与 NR、BR、SBR、CR 或 EPDM 共混,可改善高温尺寸稳定性。
硫化蔬菜油(WO)在 NR 或 SBR 中可降低膨胀,并改善稳定性。
5. 油的用量
保持炭黑用量不变而增加油份,会增加膨胀,因为炭黑实际填充量被稀释。
三、降低口型膨胀的加工策略
1. 混炼工艺
延长混炼周期,提高炭黑分散度,可降低膨胀率。
Hess 研究发现,在第二个能量高峰后继续混炼,膨胀率随时间延长而下降,这可能与橡胶分子链断裂或炭黑吸附链段有关。
2. 挤出工艺
降低剪切速率(降螺杆转速)可降低膨胀。
增加口模工作带长度可减少膨胀,因为分子链有更充分的应力松弛时间。
使用高捏合螺杆的挤出机,胶料尺寸稳定性更好。
四、案例数据对比
案例 1:炭黑结构度的影响
在 NR 基胶中:
配方 A:N762(低结构炭黑)60 phr → 膨胀率 25%
配方 B:N220(高结构炭黑)60 phr → 膨胀率 15%
尺寸精度提升显著,但同时硬度增加 3~5 邵 A。
案例 2:混炼时间优化
SBR/BR 胶料在 140℃ 密炼:
6 分钟卸料 → 膨胀率 22%
8 分钟卸料 → 膨胀率 16%
同时挤出表面平整度提升,流痕减少。
五、注意事项与平衡思路
降低口型膨胀虽然能改善尺寸稳定性,但可能带来流动性降低、加工压力增加、制品柔韧性下降等副作用。因此在配方调整时,建议:
同时监测挤出压力、能耗、物理性能变化;
对关键制品进行全尺寸测量与耐疲劳测试;
尽量采用多因素组合调节(如适度提高炭黑结构度+优化混炼时间,而非单一极端调整)。
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