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混炼胶:减少喷霜的科学策略

2025/8/27 1:12:33

  一、喷霜的本质与危害

  喷霜(Blooming)是指胶料冷却贮存后,配合剂迁移到表面并析出的现象。常见的喷霜物质包括:硫黄、促进剂、增塑剂、抗老剂、石蜡油等。

  机理层面:喷霜主要由**溶解度不匹配(热力学驱动)+扩散动力学(迁移速率)**两方面共同决定。

  当某一组分在橡胶中的溶解度极限被超过(饱和),或与基体相容性差时,就会析出。

  温度、分子量、极性差异等因素会改变扩散速率,影响喷霜出现的时间与严重程度。

  危害

  未硫化胶喷霜 → 降低自粘性,造成贴合不良、气泡或层间脱层;

  硫化胶喷霜 → 影响制品表观,降低附着力,甚至削xue弱ruo耐老化性能;

  制品使用中喷霜 → 影响电气绝缘性、摩擦性能或生物相容性(特殊用途如医用胶管)。

  有研究表明:当硫黄在NR胶中用量 > 3 phr,其表面喷霜概率显著增加;而促进剂如TMTD在EPDM中的临界溶解度约为 0.5 phr,超过后极易喷霜。

  二、减少喷霜的配方策略

  1. 油类选择与用量

  原理:油在橡胶中作用类似“溶剂”,其溶解度参数与基体越接近,越不易喷霜。

  数据参考

  VGC(黏度-比重常数) > 0.90 的油 → 与SBR/BR相容性更好;

  低芳烃油(<15% 芳烃含量) → 与EPDM/丁基胶更匹配。

  经验做法:减少总用量,或混合使用环烷油+石蜡油,而不是单独使用石蜡油。

  2. 增塑剂控制

  避免过量使用极性强的酯类增塑剂。

  在极性橡胶(如NBR、ECO)中,推荐低碳线性醇酯(如己二醇酯类),兼顾相容性与迁移性。

  3. 硫化促进剂体系优化

  EPDM案例:高乙yi烯xi含量EPDM中,MBT/TMTD类易喷霜,可改用“通用型”配方(硫黄2.0,MBTS 1.5,ZBDC 2.5,TMTD 0.8 phr)。

  “三个8”体系(TeDE、DPTT、TMTD)通过协同作用提高溶解度上限,从而减少喷霜。

  4. 硫磺形态

  斜方硫(溶解度低,迁移性大) → 易喷霜;

  不溶性硫磺(IS) → 粒径小、分散均匀,溶解度稳定,喷霜显著减少。

  5. 过氧化物体系

  推荐 TBEC(Luperox TBEC),副产物不析出。

  避免使用DCP(会生成双异yi丙bing苯ben衍生物 → 喷霜)。

  6. 助交联剂选择

  使用液体高乙yi烯xi基聚丁ding二er烯xi(Ricon®),可提高填料与基体相容性,减少低分子副产物喷霜。

  7. 抗老剂

  PPD类中,二烷基-PPD喷霜风险最zui大da;

  建议选择烷基-芳基类或烷基-烯丙基类PPD,提高耐臭氧性同时降低喷霜。

  8. 特殊弹性体选择

  BIMS(溴化异yi丁ding烯xi-对甲基苯ben乙yi烯xi橡胶) → 饱和结构,自带耐臭氧性,无需添加易喷霜的抗臭氧剂。

  9. 树脂与亚甲基给体

  HMT(六次甲基四胺)在酚醛体系中易迁移 → 推荐使用HMMM(六次甲基三san聚ju氰qing胺an),减少喷霜。

  三、工艺优化策略

  混炼温度控制

  高温 → 胶料粘度下降 → 剪切不足 → 分散不良 → 局部饱和 → 喷霜增加。

  建议:采用密炼机冷却系统,控制排胶温度在 90–110℃

  转子与上顶栓调整

  降低转速或适度提升上顶栓压力 → 延长混炼时间、降低温升 → 促进均匀分散。

  填料调节

  添加细粒径滑石粉(粒径 ~1 μm),能吸附部分低分子,减少荧光性喷霜。

  四、总结与应用建议

  配方层面:减少过量组分、提升相容性、选择低迁移性配合剂;

  工艺层面:控制混炼温度与分散性,避免局部饱和;

  材料层面:必要时直接选择低喷霜风险的橡胶基体(如BIMS、低乙yi烯xiEPDM)。

  在实际生产中,喷霜控制的核心逻辑是“溶解度匹配 + 扩散动力学抑制”。换句话说,既要让配合剂“愿意留在胶料里”,又要“跑不出来”。

  特别声明:

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